Известно, что галоидированные ароматические углеводороды (например, монохлор- и монобромнафталины) способны претерпевать изомерные превращения в результате перемещения атома галоида. Стремясь распространить процессы изомеризации на новые типы замещенных ароматических соединений, мы изучили возможность миграции атома галоида в галоидсодержащих ароматических, в карбоновых и сульфоновых кислотах. В ходе этих исследований установлено, что перемещение атома галоида в подобных соединениях в ряде случаев может быть достигнуто нагреванием их с хлористым алюминием в токе хлористого водорода. Интересно отметить, что не только карбоксильная, но и сульфоновая группа при этом не мигрирует.

Так, при нагревании 8-хлор-1-нафтойной кислоты (1а) в расплаве смеси хлористого алюминия и хлористого натрия в токе хлористого водорода в течение 1 часа при 150° была получена изомерная кислота, оказавшаяся идентичной по температуре плавления и ИК-спектру 7-хлор-1-нафтойной кислоте, (IIa), полученной встречно окислением 7-хлор-1-хлорметилнафталина¹. Изомеризация 8-хлор-1-нафтойной кислоты является практически необратимым процессом (о причинах см.²), и поэтому превращение ее в 1,7-изомер протекает нацело. Выход очищенной 7-хлор-1-нафтойной кислоты (т. пл. 235—240°; согласно³, т. пл. 243°) составляет 75%.

Аналогичным образом удалось осуществить изомеризацию 5-хлор-1-нафтойной кислоты.

Перемещение атома хлора в производных нафталина оказалось возможным также в случае хлорзамещенных сульфокислот. Так, 8-хлор-1-нафталинсульфонат натрия (Iб) при нагревании в расплаве смеси хлористого алюминия и хлористого натрия в токе хлористого водорода при 150° уже через 1 час практически полностью превращается в 7-хлор-1-нафталинсульфонат (IIб); идентифицированный превращением в сульфохлорид (т. пл. 128—130°; согласно⁴, т. пл. 132°). Выход очищенного сульфохлорида составляет 40—60%, считая на взятую для изомеризации техническую соль сульфокислоты. Полученный сульфохлорид не дал понижения температуры плавления при смешении с 7-хлор-1-нафталинсульфохлоридом, полученным сульфохлорированием 2-хлорнафталина⁵. Идентичными оказались и их ИК-спектры.

1. D. Н. S. Horn, F. L. Wаrrеn, J. Chern. Soc. 1946, 144.
2. В. А. Коптюг, Т. Н. Герасимова, В. А. Плахов, ЖОХ, 31, 1611 (1961).
3. Elsevier’s Encyclopaedia of Org. Chem., Series III, V. 12B, 4126 (1953.)
4. H. H. Ворожцов, H. H. Кapандашeва, ЖОХ, 16, 1997 (1956).
5. E. H. Huntress, F. H. Garten, J. Am. Chern. Soc., 62, 511 (1940).

Поступила в редакцию 17.VII.1961 г.

Коптюг В.А. Миграция атома хлора в хлорнафтойных и хлорнафталинсульфоновых кислотах / В. А. Коптюг, А. М. Комагоров // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. — 1962. — Т. 7, N 1. — С. 111.