Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 394352

1	2
Изобретение относится к способу получения 2, 4, 5, 6- тетраэтилрезорцина, являющегося новым представителем пространственно-затрудненных двухатомных фенолов. Алкилированные двухатомные фенолы представляют интерес как эффективные антиоксиданты полимеров, топлив и масел, а также пищевых продуктов. Этилированные резорцины, например 2, 4, 6-триэтилрезорцин, являются весьма эффективными стабилизаторами витамина А. 2, 4, 5, 6-тетраэтилрезорцин в литературе не описан. Способ заключается в нагревании резорцина с комплексом диэтилового эфира и трехфтористого бора с последующим кислотным дезалкилированием образующегося 2, 4, 4, 5, 6- пентаэтил-3- оксициклогексадиен- 2,5-она при температуре кипения реакционной массы. Нагревание резорцина с комплексом предпочтительно проводят при температуре от 100 до 150°C. Кислотное дезалкилирование осуществляют, например, смесью ледяной уксусной и фосфорной кислот. Конечный продукт выделяют известными приемами с выходом 30-45%. П р и м е р . Раствор 15 г резорцина в 94 мл комплекса диэтилового эфира и трехфтористого бора нагревают, перемешивая, в течение 20 час при 125°С. Реакционную смесь разбавляют равным объемом эфира и быстро	промывают водой. Из эфирного раствора через несколько минут выпадает осадок 9 г 2, 4, 4, 5, 6- пентаэтил-3- оксициклогексадиен- 2,5-она. Оставшийся эфирный раствор упаривают, остаток промывают четыреххлористым углеродом и получают еще 2-6 г оксидиенона. Общий выход оксидиенона достигает 45% т. пл. 176-178°C (из смеси спирта и бензола, 1:2.). Найдено, %: C 75,1, 75,0; H 10,2, 10,1, М (масс-спектрометрически) 250. C₁₆H₂₆O₂. Вычислено, %: C 75,6; H 10,3; M 250. ИК-спектр (в CHCl₃): 1620 и 1670 cм^-1 (ненасыщенный кетон) и 3590 см^-1 (ОН). УФ-спектр (в спирте): l_макс (lg e) 208 (4,1), 248 (4,08), 292 нм (3,67). 3,25 г 2, 4,4, 5, 6- пентаэтил- 3- оксициклогексадиен- 2,5-она растворяют при нагревании в смеси 20 мл ледяной CH₃COOH и 60 мл 94%-ной ортофосфорной кислоты. К раствору добавляют 20 г KI и кипятят 2,5 час. Продукт реакции извлекают бензолом, органический слой промывают водным раствором бисульфита натрия, сушат, упаривают и получают 2,9 г тетраэтилрезорцина в виде медленно кристаллизующегося масла, т. пл. 63,5-65,5°C (из н-октана).

3	4
Найдено, %: C 75,7, 75,5; H 9,63, 9,82. M (масс-спектрометрически) 222. C₁₄H₂₂O₂ Вычислено, %: C 75,6; H 9,92. M 222. ИК-спектр (в CCl₄) 3634 см^-1 (ОН). УФ-спектр (в спирте): l _макс206 нм, lg e 4,57 и 284 нм, lg e 3,29. П р е д м е т и з о б р е т е н и я 1. Способ получения 2, 4, 5, 6- тетраэтилрезорцина, отличающийся тем, что резорцин нагревают	с комплексом диэтилового эфира и трехфтористого бора с последующей обработкой полученного при этом 2, 4,4, 5, 6- пентаэтил- 3- оксициклогексадиен- 2,5-она кислотами, например смесью соляной, уксусной и фосфорной кислоты, при температуре кипения реакционной массы и выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание резорцина с комплексом ведут при температуре 100-150°С.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 4, 5, 6-ТЕТРАЭТИЛРЕЗОРЦИНА