Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 371197

1	2
Изобретение относится к способу получения 4-арил-2- тетралонов, представляющих интерес как полупродукты для получения азокрасителей. Известен способ получения 4-арил-2- тетралонов, например, 4-фенил-2- тетралона путем взаимодействия 1,4-дифенил-3- бутен-2-она с безводным хлористым алюминием в среде сероуглерода. Однако выход целевого продукта по известному способу составляет около 30%, а в качестве исходного продукта используется малодоступное соединение 1,4-дифенил-3- бутен-2-он. Целью изобретения является увеличение целевых продуктов и использование в качестве исходного сырья доступного продукта 2-нафтола. Предлагаемый способ получения 4-арил-2- тетралонов заключается в том, что 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием при температуре не выше 30°C, предпочтительно при комнатной температуре, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. Особенностью предлагаемого способа является то, что 2-нафтол, взаимодействуя с галогенидами алюминия, образует комплексы в таутомерной кетоформе, которая и является аралкилирующим агентом.	П р и м е р 1. Полученный красный раствор приливают к суспензии 48 г·моль AlCl₃ в 10 мл бензола и размешивают 16 час при ~20°C. Реакционную смесь выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Основная фракция (т. кип. 157-159°C 2-3 мм рт. ст. ) представляет собой 4-фенил-2-тетралон. Выход 6,4 г (90%). Найдено, %: C 86,5 86,9; H 6,45 6,59. Мол. вес 222 (масс-спектрометрически). C₁₆H₁₄O. Вычислено, %: C 86,5; H 6,34; Мол. вес 222. ИК-спектр (жидкость) g, см^-1: 1730 (C = O); 710, 745 и 765 (монозамещенное и o-дизамещенное бензольные кольца). В спектре ПМР 5%-ного раствора кетона в CCl₄ наблюдаются дублетный сигнал при 7,26t (атомы водорода, занимающие положение-3); триплетный сигнал при 5,66t (атом водорода, занимающий положение-4); синглет a-CH₂-группы при 6,52t и мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 2,6-3,2t; cоотношение интенсивностей указанных сигналов 2:1:2:9. При дегидрировании 4-фенил-2- тетралона

3	4
действием 1 моль брома в CCl и последующей перегонкой продукта реакции получен 4-фенил-2- нафтол; т. пл. 75,0-76,0°C. Найдено, %: C 87,2 87,3; H 5,57 5,57. Мол. вес 220. C₁₆H₁₂O. Вычислено, % C 87,2; H 5,49. Мол. вес 220. Пример 2. Взаимодействием 5,84 г нафтола-2, 13,2 г AlCl₃ и 65 мл толуола по примеру 1 получают фракцию (т. кип. 184-186°C) (2-3 мм рт. ст.), представляющую собой 4-толил-2- тетралон. Выход 5,81 г (61%). Найдено, %: C 86,1 86,3; H 6,57 6,84. Мол. вес 236 (масс-спектрометрически). C₁₇H₁₆O. Вычислено, %: C 86,4; H 6,77. Мол. вес 236. ИК-спектр в CCl₄ 1730 см^-1 (C = O). П р и м е р 3. Взаимодействием 5,73 г нафтола-2, 12,6 г AlCl₃ и 65 мл хлорбензола по примеру 1 получают фракцию, которая представляет собой 4-(n- хлорфенил) -2- тетралон; т. пл. 86-87°C. Выход 3,05 г (30,4%). Найдено, %: C 74,2 74,3; H 5,12 4,95; Cl 13,5 13,9. Мол. вес 256/Cl³⁵ (масс-спектрометрически). C₁₆H₁₃ClO. Вычислено, %: C 74,8; H 5,10; Cl 13,8; Мол. вес 256,5. ИК-спектр в CCl₄ g 1738 см^-1 (C = O). В спектре ПМР 5%-ного раствора в CCl₄ наблюдается дублет при 7,41t (атомы водорода,	занимающие положение-3), синглет при 6,66t (атомы водорода в положении-1), триплет при 5,79t (атом водорода, занимающий положение-4) и сложный мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 3,52-2,70t. Анализ последнего сигнала позволяет заключить, что атом хлора в хлорфенильном остатке занимает n-положение. При дегидрировании 4-(n-хлорфенил) -2- тетралона нагреванием с дифенилдисульфидом получают 4-(n-хлорфенил) -2- нафтол; т. кип. 208-210°C /1-2 мм рт. ст. Выход 22%. Найдено, %: C 75,4 75,3; H 4,43 4,57. Мол. вес 254/Cl³⁵ (масс-спектрометрически). C₁₆H₁₁ClO Вычислено, %: C 75,4; H 4,35; Мол. вес 254,5. ИК-спектр в CCl4 g 3620 см^-1 (OH). П р е д м е т и з о б р е т е н и я 1. Способ получения 4-арил -2- тетралонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расширения сырьевой базы, 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре не выше 30°C.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-2-ТЕТРАЛОНОВ