Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 335230

1	2
Изобретение относится к способам получения галоидированных полифениловых эфиров, в частности 3,3'- дибромдифенилового эфира, который может найти применение как исходный продукт для получения сочлененных полифениловых эфиров. Последние применяются в качестве термически- и радиационностойких смазок, гидравлических жидкостей и масел для вакуумных насосов. Известен способ получения 3,3'- дибромдифенилового эфира конденсацией м-бромфенола с м-дибромбензолом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами. Недостаток такого способа состоит в использовании исходных продуктов, которые получают в результате многостадийных синтезов. Для упрощения процесса предлагается новый способ получения 3,3'-дибромдифенилового эфира, основанный на селективном дебромировании смеси изомерных дибромфениловых эфиров. Для дебромирования вышеуказанную смесь подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами, которые являются акцепторами брома, например с нафталином, ксилолом, при 100-200°C в присутствии катализаторов, способствующих межмолекулярному переносу атома брома, например катализатора Фриделя-Крафтса.	Катализатор предпочтительно брать в количестве 0,2-0,4 г моль на 1 г·моль смеси. Целевой проект выделяют перегонкой. В процессе избирательного дебромирования происходит замещение на водород атомов брома, находящихся в орто- и пара-положениях по отношению к эфирному кислороду, так как скорость межмолекулярного переноса атомов брома от пара- и орто- бромдифениловых эфиров значительно выше скорости аналогичной реакции для мета-изомера. Соблюдение вышеуказанных условий позволяет осуществить практически полное превращение пара- и орто- дибромдифениловых эфиров в дифениловый эфир. Сравнительная простота способа дает возможность осуществить его в промышленном масштабе. П р и м е р. Смесь, полученную бромированием 86 г дифенилового эфира 115 г брома при 90-100°C и содержащую (в %): 0,5 дифенилового эфира, 61,5 монобромдифениловых эфиров (98% 4-изомера) и 38,0 дибромдифениловых эфиров (96% 4,4'-изомера), нагревают до 190-200°C, затем добавляют 20,5 г хлористого алюминия и размешивают при той же температуре 13 мин. После такой обработки смесь по данным газожидкостной хроматографии содержит (наряду с катализатором) дифениловый эфир,

3	4
моно- и дибромдифениловые эфиры в молярном соотношении 23:46:31, причем соотношение 2-, 3- и 4-бромдифениловых эфиров составляет 9:62:29, а фракция дибромдифениловых эфиров включает все шесть возможных изомеров. Далее к смеси добавляют при 100°C 82 гнафталина и размешивают при этой температуре 2-3 час. Продукт реакции охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме. Получают фракции нафталина (т. кип. 80-85°C/5 мм рт. ст.; 25,6 г), дифенилового эфира (т. кип. 50-55°C/0,1 мм рт. ст.; 18 г), монобромдифениловых эфиров (т. кип. 75-80°C/0,06 мм рт. ст.; 35,9 г), промежуточную фракцию (т. кип. 75-90°C/0,05 мм рт. ст.; 1,4 г) и фракцию дибромдифениловых эфиров (т. кип. 92-93°C/0,02 мм рт. ст.; 13,6 г).	Фракция монобромдифениловых эфиров представляет собой 3-изомер (содержание 98%), а фракция дибромдифениловых эфиров-3,3'-изомер (содержание 93%). П р е д м е т и з о б р е т е н и я 1. Способ получения 3,3'-дибромдифенилового эфира, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь изомерных дибромдифениловых эфиров подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами при температуре 100-200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,2-0,4 г·моль на 1 г·мольсмеси.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА