ВВЕДЕНИЕ ........................................................ 5

Глава 1. ЦИКЛОАРОМАТИЗАЦИЯ И ЕЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДЛЯ СИНТЕЗА
ОРТО- И ПАРА-НИТРОЗОФЕНОЛОВ .................................... 10
1.1  Традиционные способы получения нитрозофенолов ............. 10
     1.1.1  Прямое нитрозирование фенолов ...................... 10
     1.1.2  Получение нитрозофенолов гидролизом
            нитрозоанилинов .................................... 17
     1.1.3  Получение нитрозофенолов по реакции оксимирования
            хинонов ............................................ 18
     1.1.4  Получение нитрозофенолов окислительными методами ... 19
1.2  Получение нитрозофенолов по методу циклоароматизации
     изонитрозо-β-дикетонов с кетонами ......................... 21
1.3  Строение и свойства синтезированных нитрозофенолов ........ 30
     1.3.1  Исследование кристаллической структуры мономерной
            соли и димера методом РСА в порошке ................ 30
     1.3.2  Исследование таутомерного равновесия пара-
            нитрозофенол-пара-бензохинонмонооксим .............. 38
     1.3.3  Кислотность пара-нитрозофенолов и строение
            пара-нитрозофенолят-анионов ........................ 45
            1.3.3.1  О значениях σмета - и σпара -
                     нитрозогруппы ............................. 48
     1.3.4  Определение констант кислотности гексазамещенных
            пара-нитрозофенолов ................................ 49
     1.3.5  Исследование равновесия димер-мономер для
            перзамещенных нитрозофенолов в органическом
            растворителе ....................................... 52
     1.3.6  Реакции алкилирования и ацилирования перзамещенных
            нитрозофенолов ..................................... 55
            1.3.6.1  Квантово-химические расчеты
                     алкилирования перзамещенных
                     нитрозофенолов и выделение продуктов
                     алкилирования ............................. 55
            1.3.6.2  Ацилирование перзамещенных пара-
                     нитрозофенолов ............................ 66
     1.3.7. Восстановление перзамещенных пара-нитрозофенолов ... 70
            1.3.7.1  Кинетика реакции каталитического
                     гидрирования перзамещенных
                     нитрозофенолов ............................ 73

Глава 2. СИНТЕЗ НИТРОЗОАНИЛИНОВ ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ
ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ ............................................... 79
2.1  Получение нитрозоанилинов обычными методами ............... 79
     2.1.1  Прямое нитрозирование ариламинов ................... 79
     2.1.2  Перегруппировка n-нитрозосоединений ................ 81
     2.1.3  Ипсо-нитрозирование ................................ 83
     2.1.4  Синтез нитрозоанилинов с помощью реакций
            аминирования ....................................... 90
2.2  Синтез нитрозоанилинов методом циклоароматизации .......... 94
     2.2.1  Исследование реакции изонитрозо-β-дикарбонильных
            соединений с кетонами, содержащими активированные
            α,α'-метиленовые группы ........................... 109
     2.2.2  Оптимизация условий синтеза 2,6-дизамещенных
            пара-аминонитрозобензолов из алифатических
            предшественников .................................. 112
     2.2.3  0 пути образования 2,6-дизамещенных
            n-аминонитрозобензолов из изонитрозо-β-
            дикарбонильных соединений, кетонов и аминов ....... 115
2.3  Строение и свойства полученных нитрозоанилинов ........... 119
     2.3.1  Электронные и ИК спектры синтезированных
            2,6-дизамещенных пара-аминонитрозобензолов ........ 119
     2.3.2  Исследование пространственного строения
            2,6-дизамещенных n-аминонитрозобензолов методом
            дипольных моментов ................................ 123
     2.3.3  Об основности пространственно-затрудненных
            пара-нитрозоанилинов .............................. 129

ЗАКЛЮЧЕНИЕ .................................................... 131
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ...................................... 133