| Вшивков С. А. Фазовые переходы полимерных систем во внешних полях: Учебное пособие. - 2-е изд., испр. и доп. - СПб.: Издательство Лань, 2013. - 368 с.:ил - (Учебники для вузов. Специальная литература) | |
Предисловие ..................................................... 3
Введение ........................................................ 5
Часть первая
ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ С АМОРФНЫМ И
КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ РАЗДЕЛЕНИЕМ ФАЗ
Глава 1 ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ ..................... 10
Сокращения и условные обозначения .............................. 10
1.1 Виды диаграмм систем "полимер - растворитель" ............. 16
1.2 Влияние размеров и формы молекул растворителя на фазовые
переходы в растворах полимеров ............................ 24
1.3 Классификация фазовых переходов ........................... 30
Глава 2 ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В РАСТВОРАХ ПОЛИМЕРОВ,
ИНДУЦИРОВАННЫЕ МЕХАНИЧЕСКИМ ПОЛЕМ .............................. 33
Сокращения и условные обозначения ......................... 33
2.1 Динамическое структурообразование в растворах полимеров ... 34
2.2 Фазовые переходы в расплавах и растворах кристаллических
полимеров, вызванные механическим полем ................... 40
2.2.1 Фазовые и структурные переходы в деформируемых
расплавах .......................................... 40
2.2.2 Фазовые и структурные переходы в деформируемых
растворах кристаллизующихся полимеров .............. 44
Заключение ................................................ 47
2.3 Влияние деформирования на фазовые переходы в растворах
аморфных полимеров ........................................ 48
2.4 Фазовые переходы в деформируемых гелеобразующих системах .. 57
Глава 3 СОВМЕСТИМОСТЬ КОМПОНЕНТОВ КАУЧУКСОДЕРЖАЩИХ СМЕСЕЙ И
РАСТВОРОВ В СТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ И В МЕХАНИЧЕСКОМ ПОЛЕ ......... 59
Сокращения и условные обозначения ......................... 59
3.1 Фазовые диаграммы смесей каучуков в статических условиях .. 60
3.2 Фазовые переходы в деформируемых смесях каучуков .......... 65
3.3 Фазовые переходы в системах "полимер-1 - полимер-2 -
растворитель" ............................................. 66
Фазовые диаграммы систем в статических условиях ........... 66
Фазовые переходы в деформируемых растворах смесей
каучуков .................................................. 69
Заключение ................................................ 73
Глава 4 ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ФАЗОВОГО РАЗДЕЛЕНИЯ
РАСТВОРОВ, ВЫЗВАННОГО МЕХАНИЧЕСКИМ ПОЛЕМ ....................... 76
Сокращения и условные обозначения .............................. 76
4.1 Аморфное расслаивание ..................................... 77
4.2 Кристаллическое разделение фаз ............................ 82
Заключение ..................................................... 84
Глава 5. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В СМЕСЯХ ПОЛИМЕРОВ, ВЫЗВАННЫЕ
МЕХАНИЧЕСКИМ ПОЛЕМ ............................................. 88
Сокращения и условные обозначения .............................. 88
5.1 Экспериментальные данные .................................. 89
Системы с аморфным разделением фаз ........................ 89
Системы с кристаллическим разделением фаз ................. 92
5.2 Теоретические представления .............................. 102
Заключение ............................................... 113
Глава 6 ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ГЕЛЯХ СШИТЫХ ПОЛИМЕРОВ -
НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ В УСЛОВИЯХ ДЕФОРМИРОВАНИЯ ...................... 114
Сокращения и условные обозначения ............................. 114
6.1 Фазовые диаграммы химических гелей ....................... 117
6.2 Пульсирующий механизм фазового распада гелей ............. 121
6.3 Влияние деформирования на термодинамическую
устойчивость и фазовые переходы гелей полимеров .......... 125
Глава 7 ВЛИЯНИЕ ВНЕШНЕГО ДАВЛЕНИЯ НА ФАЗОВОЕ ПОВЕДЕНИЕ
ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ ............................................. 134
Сокращения и условные обозначения ........................ 134
7.1 Влияние давления на растворимость аморфных веществ ....... 134
7.2 Влияние давления на растворимость кристаллических
веществ .................................................. 135
7.3 Влияние давления на критические температуры растворения .. 136
Влияние давления на критические температуры растворения
полимерных систем ........................................ 138
Системы с ВКТР ........................................... 138
Системы с НКТР и ВКТР .................................... 140
7.4 Влияние отрицательного давления на фазовые переходы в
растворах полимеров ...................................... 142
Глава 8 ФАЗОВЫЕ И СТРУКТУРНЫЕ ПЕРЕХОДЫ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ
В ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ ПОЛЕ .......................................... 144
Сокращения и условные обозначения ............................. 144
Глава 9 МЕТОДЫ РАСЧЕТА ПОГРАНИЧНЫХ КРИВЫХ, КРИТИЧЕСКИХ И
9-ТЕМПЕРАТУР. СОПОСТАВЛЕНИЕ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ ................... 147
Сокращения и условные обозначения ............................. 147
9.1 Расчеты, основанные на теории Флори - Хаггинса ........... 149
9.2 Расчеты, основанные на теории Пригожина - Паттерсона и
теории Флори ............................................. 153
9.3 Влияние осадителей на фазовое равновесие растворов
полистирола вблизи верхних и нижних критических
температур растворения ................................... 164
9.4 Фазовые диаграммы и термодинамический параметр
взаимодействия между компонентами деформируемых
полимерных систем ........................................ 172
Системы с кристаллическим разделением фаз ..................... 174
Системы с аморфным разделением фаз ............................ 178
Часть вторая
ФАЗОВЫЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПЕРЕХОДЫ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ
Глава 1. ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ВЕЩЕСТВ ............... 184
Сокращения и условные обозначения ............................. 184
Специфика ЖК-состояния полимеров .............................. 195
Глава 2 ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ РАСТВОРОВ ЖЕСТКОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ ... 199
Сокращения и условные обозначения ............................. 199
2.1 Влияние молекулярной массы полимера на фазовые
жидкокристаллические переходы в системах "эфиры
целлюлозы - растворители" ................................ 207
2.2 Влияние химического строения полимера на фазовые
жидкокристаллические переходы ............................ 209
2.3 Влияние природы растворителя на фазовые
жидкокристаллические переходы ............................ 213
2.4 Фазовые переходы в водных растворах
гидроксипропилцеллюлозы .................................. 216
Глава 3 САМОСБОРКА НАНОРАЗМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ В РАСТВОРАХ ЭФИРОВ
ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ..................................................... 221
Сокращения и условные обозначения ............................. 221
3.1 Самоорганизация макромолекул в растворах жесткоцепных
полимеров ................................................ 222
3.2 Влияние магнитного поля на размеры супрамолекулярных
частиц в растворах производных целлюлозы ................. 230
3.3 Расчет числа макромолекул в надмолекулярных частицах
системы цианэтилцеллюлоза - ДМАА ......................... 232
Глава 4 ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И СТРУКТУРА ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ
СИСТЕМ В МЕХАНИЧЕСКОМ ПОЛЕ .................................... 241
Сокращения и условные обозначения ............................. 241
Заключение .................................................... 250
Глава 5 ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И СТРУКТУРА ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ
СИСТЕМ В МАГНИТНОМ ПОЛЕ ....................................... 253
Сокращения и условные обозначения ............................. 253
5.1 Влияние магнитного поля на поведение
жидкокристаллических систем .............................. 253
5.2 Фазовые переходы и структура растворов эфиров целлюлозы
в магнитном поле ......................................... 259
5.3 Влияние напряженности магнитного поля .................... 266
5.4 Влияние концентрации полимера ............................ 268
5.5 Энергия магнитного поля, запасаемая растворами, и
температуры фазовых переходов ............................ 271
Часть третья
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ПОСТРОЕНИЯ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ,
ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРИТИЧЕСКИХ И 9-ТЕМПЕРАТУР
Сокращения и условные обозначения ............................. 276
Глава 1 МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ИЗМЕРЕНИИ ОПТИЧЕСКИХ
ХАРАКТЕРИСТИК ................................................. 278
1.1 Метод точек помутнения ................................... 278
1.2 Метод светорассеяния под большими углами ................. 282
1.3 Метод критической опалесценции ........................... 285
1.4 Метод импульсивного индукционного светорассеяния ......... 286
1.5 Измерение оптической плотности и мутности систем ......... 287
1.6 Метод турбидиметрического титрования ..................... 288
1.7 Рефрактометрический метод ................................ 289
1.8 Интерференционный микрометод ............................. 290
1.9 Метод поляризационной микроскопии ........................ 291
Глава 2 СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ............................ 292
2.1 Метод инфракрасной спектроскопии ......................... 292
2.2 Метод импульсного ЯМР .................................... 293
2.3 Метод парамагнитного зонда ............................... 294
2.4 Метод спиновой метки ..................................... 295
2.5 Диэлектрический метод .................................... 295
Глава 3 ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ............................... 297
3.1 Дилатометрический метод .................................. 297
3.2 Методы ДТА и ДСК ......................................... 297
Глава 4 МЕТОДЫ, ФИКСИРУЮЩИЕ МАССОПЕРЕНОС КОМПОНЕНТОВ ......... 298
4.1 Вискозиметрические методы ................................ 298
4.2 Диффузионный метод ....................................... 300
4.3 Метод обращенной газовой хроматографии ................... 301
4.4 Метод центрифугирования .................................. 301
4.5 Метод определения составов и отношения объемов
сосуществующих фаз ....................................... 302
Глава 5 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ............................. 303
5.1 Метод определения вторых вириальных коэффициентов ........ 303
5.2 Метод ограниченного набухания ............................ 303
5.3 Определение межфазной поверхностной энергии .............. 304
5.4 Определение упругости пара ............................... 305
5.5 Определение параметров растворимости ..................... 305
5.6 Метод динамической осмометрии ............................ 306
Глава 6 МЕТОД ТЕМПЕРАТУРНОЙ ДИФРАКТОМЕТРИИ И МЕТОД
РАССЕЯНИЯ НЕЙТРОНОВ ........................................... 307
Глава 7 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ
РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ, ПОЛУЧЕННЫЕ РАЗЛИЧНЫМИ МЕТОДАМИ ........... 308
Заключение .................................................... 317
Литература .................................................... 323
|
Обобщены и проанализированы опубликованные за последние 60 лет результаты исследования фазовых переходов в растворах, смесях и гелях полимеров в механическом поле (при растяжении, сжатии и сдвиговом деформировании, под действием положительного и отрицательного внешнего давления), в электрическом и магнитном полях, а также вне поля. Рассмотрены системы с аморфным (жидкостным) расслаиванием с верхними и нижними критическими температурами растворения, с кристаллическим разделением фаз и с жидкокристаллическими фазовыми переходами.
Проанализировано влияние молекулярной массы, гибкости цепи и концентрации полимера, полярности и размеров молекул растворителя, скорости деформирования, напряженности магнитного поля, поверхностных энергий компонентов на фазовые переходы полимерных систем в механическом, магнитном и электрическом полях. Описаны фазовые диаграммы и пульсирующий механизм фазового распада гелей сшитых полимеров. Рассмотрены методы построения и способы расчета фазовых диаграмм полимерных систем.
Учебное пособие будет полезно научным работникам, аспирантам и студентам, специализирующимся в области фазовых переходов многокомпонентных систем. |
|