ПРЕДИСЛОВИЕ ..................................................... 5
ГЛАВА 1 ИСТОРИЧЕСКОЕ ВВЕДЕНИЕ ................................. 10
1.1 Ранние взгляды на процесс сольватации ионов в
электролитных растворах ................................... 10
1.2 Эволюция концепций на сольватацию и структурное
состояние растворов электролитов .......................... 15
ГЛАВА 2 СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В РАСТВОРЕ ....................... 34
2.1 Этапы формирования подходов к представлению
дальнодействующих межчастичных сил ........................ 34
2.2 Принципы супрамолекулярно-термодинамического подхода ...... 37
2.3 Квантовые статистики межчастичных взаимодействий .......... 39
2.4 Функция распределения структуры раствора .................. 47
2.5 Скорость изменения функции распределения во времени ....... 50
ГЛАВА 3. МЕЖЧАСТИЧНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ........................... 54
3.1 Потенциал межчастичных взаимодействий ..................... 54
3.2 Решение уравнения для потенциала в отсутствие внешних
полей ..................................................... 63
ГЛАВА 4. ТЕРМОДИНАМИКА МЕЖЧАСТИЧНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ ............. 70
4.1. Термодинамика взаимодействия коэффициентов активности ..... 70
4.2. Функция активности электролита ............................ 75
4.3 Минимальное расстояние взаимодействия электростатических
сил между ионами в растворе ............................... 79
4.4 Расстояние между ионами в растворе ........................ 81
4.5 Диэлектрическая проницаемость раствора .................... 84
ГЛАВА 5. ДИПОЛЬ-ДИПОЛЬНЫЕ И ИОН-ДИПОЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ....... 90
5.1 Вандерваальсовы составляющие потенциала притяжения ........ 90
5.2 Метод возмущений .......................................... 94
5.3 Энергия взаимодействия в первом приближении метода
возмущений ................................................ 95
5.4 Оценка энергии вандерваальсовских взаимодействий
в структурообразовании раствора .......................... 104
5.5 Ион-дипольные взаимодействия в первом приближении
теории возмущений ........................................ 108
5.6 Слабые химические взаимодействия в растворе .............. 115
5.7 Близкодействующее отталкивание в растворе ................ 122
5.8 Корректировка потенциала межчастичных взаимодействий ..... 137
ГЛАВА 6 ТЕРМОДИНАМИКА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АКТИВНОСТИ ВОДЫ ......... 144
6.1 Уравнение Гиббса-Дюгема .................................. 144
6.2 Решение уравнения Гиббса-Дюгема для активности воды ...... 145
Таблица 1 Атомные и ионные радиусы элементов (нм) по Белову
и Бокию для расчета по формуле (95) ................ 148
Таблица 2 Координационные числа ионной гидратации, nhi,
и расстояния от центра иона до атома кислорода
молекулы воды αi, нм, для ионов в растворе для
расчета по формуле (94) ............................ 151
Таблица 3 Термохимические и эффективные радиусы
многоатомных ионов, ri и nhi, нм, для расчета по
формуле (96) ....................................... 152
Таблица 4 Координационные числа ионной гидратации, nhi,
и расстояния от центра иона до атома кислорода
молекулы воды αi, нм, для некоторых многоатомных
ионов в растворе для расчета по формуле (96) ....... 153
Таблица 5 Коэффициенты уравнения (99) для расчета
плотности .......................................... 154
Таблица 6 Значения термодинамических данных для расчета
диэлектрической проницаемости раствора
электролита при 25°С по формуле (110) .............. 164
Таблица 7 Значения термодинамических данных для расчета
диэлектрической проницаемости раствора
электролита при различных температурах по формуле
(ПО) ............................................... 166
Таблица 8 Статическая диэлектрическая проницаемость воды
и водяного пара в состоянии насыщения .............. 168
Таблица 9 Вычисленные значения термодинамических величин,
входящие в формулы (221) и (222) ................... 169
Таблица 10 Вычисленные термодинамические компоненты,
входящие в формулу (239) ........................... 210
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ............................................. 232
|
